生活飲用水解決方案二：水中新型持久性有機污染物--全氟化合物的測定

前言00

全氟化合物，是有機化合物分子中的氫被氟取代形成C-F鍵的化合物，如果化合物分子中所有氫都被氟取代，則稱(chēng)為全氟有機化合物，部分取代的稱(chēng)為單氟或多氟有機化合物。

由于氟是電負性最大的元素，因此，氟原子的引人使全氟化合物具有獨特的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和生理活性，使全氟化合物具有了化學(xué)穩定性、表面活性和優(yōu)良的耐溫性能等特點(diǎn)。因而在許多尖端技術(shù)和重大工業(yè)項目及醫藥、農藥等行業(yè)中，都對全氟化合物進(jìn)行了廣泛而深入的研究和應用。

全氟化合物屬于新型持久性有機污染物，目前全世界范圍內被調查的水體、沉積物和生物體內都檢測出存在全氟化合物污染的蹤跡。全氟化合物性質(zhì)穩定且不易被分解，對人體多種臟器具有毒性，經(jīng)濟合作與發(fā)展組織（OECD）及美國環(huán)?？偸穑‥PA）已將全氟化合物列為“可能使人致癌的物質(zhì)”。

本方法中使用萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統和MultiVap-10定量平行濃縮儀對水樣中的全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）進(jìn)行富集和濃縮，最后使用LC-MS/MS對全氟化合物進(jìn)行了檢測。方法中使用的全自動(dòng)的固相萃取儀器流速穩定可控，減少了人為誤差，保證了方法的重復性，MultiVap-10定量平行濃縮儀，采用渦旋氮吹的方式，快速的同時(shí)也確保了回收率，整體方法快速、簡(jiǎn)便、準確、可靠。

實(shí)驗儀器與試劑01

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統，萊伯泰科公司；

MultiVap-10定量平行濃縮儀，萊伯泰科公司；

液質(zhì)聯(lián)用儀：SCIEX Exion LC?液相系統+ Triple Quad? 4500質(zhì)譜系統，SCIEX公司；

PFOA和PFOS標準使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

M4PFOA和M4PFOS（同位素內標）使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

M2PFOA（進(jìn)樣內標）使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

PWA固相萃取柱：150mg/6mL，萊伯泰科公司。

實(shí)驗儀器

實(shí)驗過(guò)程02

1、標準曲線(xiàn)的配制

在標準確定的實(shí)驗條件下，配制一系列PFOA和PFOS的標準使用液，用甲醇稀釋至濃度分別為1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，同位素內標和進(jìn)樣內標濃度分別為10ng/mL，供LC-MS/MS譜測定，得到標準工作曲線(xiàn)。

2、固相萃取樣品測定

量取500mL水樣，加入同位素內標使用液10μL，然后按下圖的方法進(jìn)行固相萃取富集，收集液置于MultiVap-10中40℃濃縮至近干，加入進(jìn)樣內標使用液10μL，然后用甲醇定容至1mL，混勻后過(guò)0.22μm的濾膜并轉移至2mL進(jìn)樣小瓶中，待測。

3、 加標回收率測定

按照前述的方法準備樣品，在樣品中加入一定體積的PFOA和PFOS標準使用液以及同位素內標使用液，加標濃度為20ng/L，最后得到加標樣品待上機檢測。

LC-MS/MS測定條件03

a）色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱溫：35℃；

c）進(jìn)樣量：5μL；

d）流動(dòng)相：A:2mmol/L乙酸銨水溶液，B: 乙腈（梯度洗脫程序見(jiàn)表1）；

e）流速：0.30mL/min；

f）離子源參數：

IS電壓：-4500V； 氣簾氣CUR: 10 psi；霧化氣GS1: 16 psi ；

輔助氣GS2: 0 psi；離子源溫度TEM: 400 ℃ ；碰撞氣CAD:  9 psi；

g）檢測方式：多反應監測（MRM），定量、定性離子對見(jiàn)表2。

表1 梯度洗脫程序

表2 目標物的MRM選擇離子對

測定結果04

1、 PFOA和PFOS標準曲線(xiàn)PFOA和PFOS校準曲線(xiàn)線(xiàn)性良好，R2分別為0.9999和0.9997，具體線(xiàn)性見(jiàn)下圖。

2、加標回收率

通過(guò)固相萃取富集、濃縮進(jìn)行水中PFOA和PFOS的加標測試，經(jīng)LC-MS/MS分析得到回收率結果見(jiàn)表3和4。

表3  純凈水加標回收率結果

表4 自來(lái)水加標回收率結果

結果與討論05

本方法采用萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統和MultiVap-10定量平行濃縮儀進(jìn)行水中PFOA和PFOS的富集和濃縮實(shí)驗，通過(guò)LC-MS/MS分析得到樣品的加標回收情況，PFOA的加標回收率結果為純凈水：91.0%-101.0%，自來(lái)水：93.4%-110.4%，RSD分別為3.6%和6.2%；PFOS的加標回收率結果為純凈水：85.1%-95.0%，自來(lái)水：84.7%-93.2%，RSD分別為3.6%和4.1%。本實(shí)驗中采用的固相萃取、濃縮方法簡(jiǎn)便、快速，適用于水中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的檢測分析。

關(guān)于萊伯泰科

北京萊伯泰科儀器股份有限公司（股票代碼：688056.SH）成立于2002年，公司自成立之初便專(zhuān)注于科學(xué)儀器設備的研發(fā)，立志為環(huán)境檢測、食品安全、醫療衛生、疾病控制、材料研究等眾多基礎科學(xué)及行業(yè)應用提供實(shí)用可靠的實(shí)驗室設備和整體解決方案。公司發(fā)展至今已擁有各類(lèi)專(zhuān)利及軟件著(zhù)作權100余項，持續通過(guò)高新技術(shù)企業(yè)認證，連續多年被業(yè)內媒體評為中國儀器儀表行業(yè)“最具影響力企業(yè)”。產(chǎn)品服務(wù)涵蓋實(shí)驗室分析儀器、樣品前處理儀器、實(shí)驗室設備、醫療設備、實(shí)驗室耗材和實(shí)驗室工程建設等。
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