生活飲用水解決方案四：SPE-GC/MS測定水中34種有機氯農藥和氯苯類(lèi)化合物

一路向陽(yáng)
前言
有機氯類(lèi)農藥是含有氯元素的有機化合物，主要分為兩大類(lèi)，一類(lèi)為以苯為原料的氯化苯類(lèi)，如六六六、滴滴涕等；另一類(lèi)為不以苯環(huán)為原料的氯化亞甲基萘制劑，如艾氏劑、狄氏劑等。有機氯類(lèi)農藥曾被廣泛用于農業(yè)蟲(chóng)害等的防治，但因其大都化學(xué)性質(zhì)穩定、難于分解、易殘留，對環(huán)境有較大污染，所以現在逐漸禁止或減少了對其的使用。有機氯難降解，在環(huán)境中的殘留量較大，持續破壞著(zhù)生態(tài)環(huán)境。
本文使用LabTech SPE 1000固相萃取系統對水中有機氯農藥和氯苯類(lèi)化合物進(jìn)行固相萃取，MultiVap-10多通道平行濃縮儀進(jìn)行濃縮，最后采用GC/MS檢測，建立了一套水中34種有機氯農藥和氯苯類(lèi)化合物的實(shí)驗方法，此方法的回收率及平行性良好，適合水中有機氯農藥和氯苯類(lèi)化合物的檢測。 關(guān)鍵詞：SPE 1000  MultiVap-10  氯苯類(lèi)化合物  有機氯類(lèi)農藥  HJ699-2014

儀器設備及試劑

1.1 儀器設備

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統（萊伯泰科公司）：含大體積進(jìn)樣和自動(dòng)噴淋模塊；

7890B-5977B氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫公司）；

MultiVap-10多通道平行濃縮儀（萊伯泰科公司）；

1.2 試劑及耗材

甲醇（農殘級）；

二氯甲烷（農殘級）；

正己烷（農殘級）；

丙酮（農殘級）；

乙酸乙酯（農殘級）；

鹽酸溶液：1+1；

氯化鈉（分析純）；

蒸餾水；

無(wú)水硫酸鈉：在馬弗爐400℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內保存；

有機氯和氯苯類(lèi)混標工作液：10mg/L，溶劑為丙酮；

內標工作液：10mg/L，溶劑為丙酮；

固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）。

試驗方法

2.1樣品處理

 向200mL水樣品中加入20mL甲醇、5g氯化鈉以及100μL的10mg/L有機氯和氯苯類(lèi)混合標準工作液，鹽酸溶液調節至pH＜2。

2.2固相萃取及濃縮

將樣品放入SPE 1000全自動(dòng)固相萃取儀，檢查溶劑量和氣路密封性完好，并將C18-U固相萃取柱放入相應萃取通道。

按照圖1所示的方法進(jìn)行SPE 1000固相萃取方法編輯，并加載方法到相應通道，進(jìn)行樣品的固相萃取。

收集的洗脫液先加入8mL正己烷，然后用適量無(wú)水硫酸鈉除水，最后于MultiVap-10多通道平行濃縮儀上30℃，1psi氮吹濃縮至1mL以下，加入20μL內標工作液后用正己烷定容至1mL，進(jìn)GC/MS分析。

圖1 固相萃取流程

2.3 水樣加標回收率實(shí)驗

按2.1方法準備水樣，進(jìn)行加標實(shí)驗，200mL樣品加標1μg，然后按照2.2方法進(jìn)行實(shí)驗，同時(shí)進(jìn)行6個(gè)平行樣品，采用Scan掃描，用來(lái)測定加標回收率；200mL樣品加標50ng，然后按照2.2方法進(jìn)行實(shí)驗，同時(shí)進(jìn)行6個(gè)平行樣品，采用SIM，用來(lái)測定加標回收率。

2.4 分析條件

氣相色譜條件：

色譜柱：Agilent DB-5ms毛細管柱：30 m *250 mm*0.25 μm；

進(jìn)樣口溫度：250℃；

柱溫程序：初始溫度80℃，保持1min，以20℃/min升至150℃，然后以5℃/min升至300℃保持5min；

進(jìn)樣量：1 μL；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

流速：1.0mL/min；

質(zhì)譜條件：

離子源溫度：280℃；

輔助加熱溫度：290℃；

溶劑延遲：3min；

掃描方式：Scan/SIM；

結果和討論

3.1 標準工作液總離子流色譜圖

圖2 標準工作液總離子流色譜圖

3.2 加標水樣總離子流色譜圖

圖3 加標水樣總離子流色譜圖

3.3 標準工作液選擇離子流色譜圖

圖4 標準工作液選擇離子流色譜圖

3.4 加標水樣選擇離子流色譜圖

圖5 加標水樣選擇離子流色譜圖

3.5 加標水樣回收率

加標水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行GCMS分析，Scan掃描，內標法定量，計算得到的加標回收率及相對標準偏差如表1所示。

表1 加標水樣回收率（1μg/mL） 

加標水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行GCMS分析，SIM掃描，內標法定量，計算得到的加標回收率及相對標準偏差如表2所示。

表2 加標水樣回收率（50ng/mL） 

一路向陽(yáng)
結論

由表1 可知，200mL樣品加標1μg時(shí)，加標回收率為57.9%~106.7%，重復性RSD為2.3%~8.4%；由表2可知，200mL樣品加標50ng時(shí)，方法加標回收率為56.8%~105.1%，重復性RSD為2.3%~5.2%。

綜上所述，萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取儀、MultiVap-10多通道平行濃縮儀能夠高效、穩定地達到實(shí)驗的要求，適用于大體積水樣中有機氯農藥和氯苯類(lèi)化合物的萃取富集，適于其試驗樣品前處理。